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選修化學 溶液與依數性質

從濃度、溶解度到四大依數性質,配合動態實驗室建立粒子層級的直覺

學測分科、薇閣段考制霸系列講義

分科測驗重點提醒

本章四大依數性質都只看「溶質粒子數」、不看粒子種類 —— 電解質要先乘上凡特何夫因子 i(解離出的離子數)。計算前一定要先判斷濃度單位:依數性質公式幾乎都用重量莫耳濃度 m,不是體積莫耳濃度 M。

⚗️ 第一單元:溶液與濃度表示法

溶液是溶質均勻分散在溶劑中形成的均勻混合物。依溶質粒子大小可分為真溶液(小於 1 nm)、膠體溶液(1~100 nm,具廷得耳效應)與懸浮液。本章定量計算的核心,是先把濃度換算成正確的單位。

體積莫耳濃度 M(molarity)

$$M = \dfrac{\text{溶質莫耳數}}{\text{溶液體積(L)}}$$

單位 mol/L。會隨溫度改變(體積會熱脹冷縮),配製時需用容量瓶定容。

重量莫耳濃度 m(molality)

$$m = \dfrac{\text{溶質莫耳數}}{\text{溶劑質量(kg)}}$$

單位 mol/kg。分母是溶劑不是溶液,且不隨溫度改變,故依數性質一律用 m。

莫耳分率 X(mole fraction)

$$X_A = \dfrac{n_A}{n_A + n_B + \cdots}$$

各成分莫耳分率總和為 1。拉午耳定律要用它。無單位。

重量百分率與 ppm

$$C\% = \dfrac{\text{溶質質量}}{\text{溶液質量}}\times 100\%$$

ppm = 每百萬克溶液中的溶質克數,常用於極稀的水溶液。

🎯 記憶訣竅:M 分溶液、m 分溶劑」。看到分母是體積就是 M、看到分母是溶劑質量就是 m。換算 M↔m 時一定會用到溶液密度 d,這是最常見的陷阱題型。

🌡️ 第二單元:溶解度、溶解平衡與亨利定律

在定溫下,飽和溶液中溶質的溶解速率等於結晶速率,達到動態平衡,此時的濃度即為該溫度的溶解度。溶解度受溫度與壓力影響,固體與氣體的趨勢相反。

固體溶質 vs. 溫度

多數固體溶解度隨溫度上升而增加(溶解多為吸熱)。少數例外如硫酸鈉(Na₂SO₄·10H₂O)在某溫度後反而下降。溶解度曲線即在描述這種關係。

氣體溶質 vs. 溫度

氣體溶解度隨溫度上升而降低(溶解放熱)。這就是為什麼汽水加熱會冒泡、熱水中養不活魚 —— 溫度高,溶氧量低。

亨利定律(壓力對氣體溶解度的影響)

定溫下,難溶氣體在溶液中的溶解度(或溶解的莫耳數)與該氣體在液面上的分壓成正比

$$S = k_H \cdot P_{\text{gas}}$$

S:溶解度 P:氣體分壓 k_H:亨利常數(與氣體、溶劑、溫度有關)

解題心法: 開汽水瓶「噗」一聲冒泡、潛水夫上升太快得減壓病,都是壓力驟降使氣體溶解度下降而釋出 —— 亨利定律的生活實例。注意亨利定律只適用於不與水反應的難溶氣體(如 O₂、N₂、CO₂),HCl、NH₃ 這類易溶或會反應的氣體不適用。

💨 第三單元:拉午耳定律與蒸氣壓下降

非揮發性溶質溶入溶劑後,溶液表面被溶質粒子佔據,能逸出的溶劑分子變少,使溶液的蒸氣壓低於純溶劑。這是四大依數性質的源頭。

拉午耳定律

$$P_{\text{溶液}} = P^{\circ}_{\text{溶劑}} \cdot X_{\text{溶劑}}$$

溶液蒸氣壓 = 純溶劑蒸氣壓 × 溶劑莫耳分率。理想溶液完全遵守此式。

蒸氣壓下降量

$$\Delta P = P^{\circ}_{\text{溶劑}} \cdot X_{\text{溶質}}$$

下降量正比於溶質莫耳分率。電解質的 X 需以解離後總粒子數計算。

理想溶液 vs. 非理想溶液

  • 理想溶液:溶質與溶劑分子間作用力 ≈ 各自純物質間的作用力,混合時無熱量變化、體積具加成性,完全遵守拉午耳定律。
  • 正偏差:分子間吸引力變弱(如乙醇+正己烷),蒸氣壓高於拉午耳預測值,混合吸熱。
  • 負偏差:分子間吸引力變強(如丙酮+三氯甲烷),蒸氣壓低於預測值,混合放熱。
📌 觀念釐清: 蒸氣壓下降是,沸點上升、凝固點下降是。蒸氣壓變低 → 要加熱到更高溫才能讓蒸氣壓等於外界大氣壓 → 沸點上升;這就是依數性質彼此相連的關鍵脈絡。

🔥 第四單元:沸點上升與凝固點下降

加入非揮發性溶質後,溶液要在更高溫才會沸騰、在更低溫才會結冰。兩者變化量都只與溶質粒子數(重量莫耳濃度)成正比,與粒子種類無關。

沸點上升

$$\Delta T_b = i \cdot K_b \cdot m$$

水的 Kb = 0.52 °C·kg/mol。新沸點 = 100 + ΔTb

凝固點下降

$$\Delta T_f = i \cdot K_f \cdot m$$

水的 Kf = 1.86 °C·kg/mol。新凝固點 = 0 − ΔTf

溶質(同為 0.1 m) 解離情形 凡特何夫因子 i 總粒子濃度
葡萄糖(非電解質) 不解離 1 0.1 m
NaCl Na⁺ + Cl⁻ 2 0.2 m
CaCl₂ Ca²⁺ + 2Cl⁻ 3 0.3 m
⚠️ 陷阱警示: 比較不同溶液沸點高低、凝固點高低時,先把每瓶換算成總粒子濃度(i × m)再比。相同 m 下,CaCl₂ 的依數效應最強(i = 3)、葡萄糖最弱(i = 1)。撒鹽融雪、冬天車用防凍液、煮義大利麵加鹽,都是凝固點下降/沸點上升的應用。

凡特何夫因子 i 與解離度 α 的關係

前面假設「完全解離」(i = 整數),但弱電解質只會部分解離。設 1 個溶質完全解離可解離出 n 個離子,實際解離度為 α (0 ≤ α ≤ 1),則:

$$i = 1 + (n-1)\alpha$$

公式怎麼來的

取 1 莫耳溶質,其中 α 比例解離:未解離者剩 (1 − α) 莫耳、解離部分產生 nα 莫耳離子。
總粒子數 = (1 − α) + nα = 1 + (n − 1)α,除以原始 1 莫耳即得 i。
反解可求解離度:α = (i − 1) ÷ (n − 1)

情形 解離度 α 凡特何夫因子 i
非電解質(不解離) 0 i = 1
弱電解質(部分解離) 0 < α < 1 1 < i < n
強電解質(完全解離) 1 i = n

套用範例:把溶質代進 i = 1 + (n − 1)α

溶質 解離方程式 n α 代入計算 → i
氯化鈉 NaCl
強電解質
NaCl → Na⁺ + Cl⁻ 2 ≈ 1 1 + (2−1)×1 = 2
氯化鈣 CaCl₂
強電解質
CaCl₂ → Ca²⁺ + 2Cl⁻ 3 ≈ 1 1 + (3−1)×1 = 3
醋酸 CH₃COOH
弱電解質
CH₃COOH ⇌ CH₃COO⁻ + H⁺ 2 0.05 1 + (2−1)×0.05 = 1.05

強電解質幾乎完全解離(α ≈ 1),i 直接等於解離出的離子數 n:NaCl 的 i = 2、CaCl₂ 的 i = 3。弱電解質(如醋酸)α 很小,i 只略大於 1。

解題心法: 醋酸 (CH₃COOH ⇌ CH₃COO⁻ + H⁺,n = 2) 在某濃度下實測 i = 1.05,則 α = (1.05 − 1) ÷ (2 − 1) = 0.05,即解離度 5%。實際 i 略小於理論最大值,正代表此電解質「沒有完全解離」—— 依數性質實驗反而成了測定解離度的工具。

例題拆解

將 11.7 g NaCl(式量 58.5)溶於 500 g 水中,求沸點上升量。
① 溶質莫耳數 = 11.7 ÷ 58.5 = 0.2 mol
② 重量莫耳濃度 m = 0.2 ÷ 0.5 kg = 0.4 m
③ NaCl 完全解離,i = 2
④ ΔTb = 2 × 0.52 × 0.4 = 0.416 °C → 沸點約 100.42 °C

💧 第五單元:滲透壓與依數性質整合

當溶液與純溶劑被半透膜隔開,溶劑會自發地從低濃度往高濃度滲透。為阻止這股滲透流所需施加在溶液側的最小壓力,稱為滲透壓 π

凡特何夫滲透壓公式

$$\pi = i \cdot M \cdot R \cdot T$$

注意:滲透壓用體積莫耳濃度 M(不是 m)。R = 0.082 atm·L/(mol·K),T 為克氏溫度。

逆滲透 RO

對溶液端施加大於滲透壓的壓力,迫使溶劑由高濃度逆流回低濃度端 —— 海水淡化、RO 淨水器的原理。

四大依數性質一覽(皆只看粒子數)

  • 蒸氣壓下降 ΔP = P° · X溶質 (用莫耳分率)
  • 沸點上升 ΔTb = i · Kb · m (用重量莫耳濃度)
  • 凝固點下降 ΔTf = i · Kf · m (用重量莫耳濃度)
  • 滲透壓 π = i · M · R · T (用體積莫耳濃度)
🎯 記憶訣竅:依數性質 = 數粒子的性質」。四者共通點是只與溶質粒子數有關、與種類無關,所以電解質都要先乘 i。生活實例:點滴必須是等張溶液(與血液滲透壓相同)、蔬菜灑鹽出水、糖漬/鹽漬防腐,全靠滲透壓。

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